有机颜料法规与立法

颜料的立法一般原则

颜料的立法和法规主要与食品包装、消费品和玩具有关。必须满足两个一般原则;

1、颜料生产商必须向顾客保证色素毒性全案。

2、颜料制品的制造商必须保证颜料不迁移入食物或从消费品或玩具中迁移。

关于有机颜料的主要立法

食品包装

食品接触的材料和物品在欧盟的框架指令 89/109/欧洲经济共同体中通常受到管制。从这个指令出发衍生了, 如塑料材料 (90/128/eec), 纤维素薄膜 (83/229/eec), 弹性体和橡胶 (93/11/欧洲经济共同体) 和其他。指令 89/109/欧共体一般要求所有食品的成分, 不转移到食品的数量, 可能危及人类健康。

欧洲联盟 AP (89) 1 (1989)

• 金属或金属离子在0.1m的水中可溶的最大阈限值如下: 金属 ppm 金属 ppm 为 100 Hg 50 Ba 100 Pb 100 光盘 100 Sb 500 Cr 1000 Se 100。
• 原芳香胺的微量含量在1m的氢氯酸中可溶, 必须低于 500 ppm (以苯胺为代表)。ETAD *) 开发了一种芳香胺的测试方法[11]。
• 以苯胺 氨基磺酸为代表的芳香磺酸的阈值限制必须低于 500 ppm。
• 对于联苯胺, 2-萘和 4-邻的阈值限制是 10 ppm。
• 微量多氯联苯 (PCB) 不应超过25毫克/千克。

欧盟 94/62/欧洲经济共同体

在包装材料或包装材料的组分中, 铅、镉、汞和铬 (VI) 的浓度限制不得超过 100 ppm (累计)。自1994年6月30日生效。食品科学委员会 (评价) 为食品接触物质的毒理学研究奠定了三等级的毒理学测试，迁移量 (毫克/千克食品模拟):

1 级: < 0.05;

2级0.05-5;

3级> 5。

美国相关

几乎与94/62/欧洲经济共同体 规定相同。

其他国家

一些国家发布了相同或类似的法规, 如欧洲法规 AP (89) 1 关于金属、芳香胺、芳香磺酸和 PCB 的阈值限制。

玩具

在国家的基础上, 玩具要求遵守的限制相同的杂质概述下, 食品包装。特别是痕量金属数量必须是并且，同样包括可溶性在 0.07 m 盐酸芳香胺的阀值,致癌胺的痕量应根据不同的国家, 不超过5或 10 ppm。欧共体 EN 71-3 (1994)

欧洲玩具标准 EN 71-3 (1994), 以不同的门限极限水平

美国 FDA

符合 FDA 第 21 CFR 178, 3297 和申请通商 (食品接触通知)

其他相关法规

REACH和 SHVC 列表

PREN 14582

所有卤素应低于50ppm

EN-50268-2

1. cl<900ppm,
2. br<900ppm
3. Cl + Br 1500

2002/95/CE ROHS

对某些有害物质的限制 (ROHS)

目的: 带有 CE 标志的电子电气产品应符合 ROHS 2.0 指令, 自2001年7月21日起生效

Pb ＜ 1000 ppm

Hg  ＜ 1000 ppm

Cr VI  ＜ 1000 ppm

Cd  ＜ 100 ppm

PBB＜ 0

PBDE＜ 0

汽车材料欧盟 2000/53/欧共体指令

欧盟 2000/53/欧共体指令

从 2003年 6月1日, 除列出例外情况外, 汽车材料应无铅、汞、铬 (VI)、Cd。

其他相关物质

多氯联苯 (PCB)

由于这些化合物的持久性和广泛分布, 在一些国家 (例如在美国, 也在整个欧洲联盟) 界定了严格的法律限制。这些条例主要是为了保护环境, 而不是因为对人类的直接危害而颁布的。

条款592，多氯联苯可以在两组有机颜料发现, 即在苯胺或二氯制得的偶氮, 这可能会经历各种副反应而产生多氯联。

-颜料在二氯苯或氯苯的存在下制成的溶剂。在这种情况下, 多氯联可以通过反应形成。

多氯二恶英/呋喃 (“二噁英”)

类似于形成多氯联苯的条件也可能也形成微量二恶英的形成。《德国有害物质条例》  禁止超量二噁英产品上市。

甲酸

2005/84/欧共体指令

全球及中国有机颜料市场

1、全球与中国经济概论

2015年全球经济增长率从2014年的2.6% 下降到2.4%。据估计, 全球增长预计将会上升, 预计在2016-17为3.1%，2017-18 将达到 2.9%，中国. 即使GDP增速减慢, 被描述为 “新常态”。中国经济有望每年增长5.5% 至6.5%。中国的化学产品市场是世界上最大的, 在未来五年内将占全球化学市场总增长的2/3。

2、全球有机颜料市场规模

2.1 全球及中国有机颜料市场规模

从2011年到2016期间, 如下图所示

资料来源: 1。中国染料工业协会有机颜料专业委员会 (单位百万吨) 2。中国海关数据

在2010年, 全球有机颜料产量为4680万吨 (MT), 其中中国生产的2530万吨， 2011年, 全球产量下降至 44.7MT, 中国与2010年保持相同的产量，在 2012年, 全球有机颜料产量反弹回45.2M，中国也增加到了25.4MT。在 2013年, 增长持续, 全球数据是 47.9MT, 中国生产是27.4MT。2014年, 全球产量攀升至 49.5MT, 中国制造30.5MT。在2015年在2010-2016 期间的峰值, 全球数据是 51.3MT, 中国是32.0MT。在2016年, 随着环境管理的严格, 大量的中小型工厂被关闭, 该年全球产量为 50MT, 中国下降到27.5MT。 

2.2 印度颜料市场规模

印度颜料市场规模，在2015年达到4亿5400万美元, 蓝色和绿色颜料占多数。主要中间体。主要从中国进口的高性能颜料, 它仍处于增长期。资料来源: 2015-2016 苏达山的年度报告

3、全球有机颜料市场应用

如下图所示, 油墨约为 55%, 油漆需要约 20%, 塑料为 15%, 其他应用为10%。以上图表代表了最近的总体结构。按应用，各供应商和国家的不同, 并应随着时间的推移变化。

4、全球有机颜料市场类型

代表有机颜料通用性能的经典颜料, 其数量比为 80-85%, 销售收入比例约为70-75%。HHP 是高性能有机颜料的缩写, 其中包括高性能的偶氮染料和高性能杂环, 相反, 使10-12% 的数量, 而销售收入比例已达到约25-30%。

5、全球有机颜料市场动向

5.1 有机颜料行业发展趋势

在二十世纪八十年代之前, 欧洲和美国在有机颜料制造业中发挥了主导作用。二十世纪八十年代以后, 生产逐渐转移到亚洲, 主要是中国和印度。近年来, 全球有机颜料的产能过剩。小规模生产厂商在颜料生产中占很大比重。这就导致了颜料市场的激烈价格竞争。

5.2 有机颜料技术动向

与知名厂商 (巴斯夫、科莱恩、DIC) 相比, 中国有机颜料产业仍存在较大差距。中国的有机颜料生产和出口量虽然位居世界第一, 但其产品结构仍有待改进。

6、全球有机颜料市场预测2017至2021

全球有机颜料市场的增长, 在2017和2021的主要生产区域的3% 至3.5% 的复合增长率, 包括中国, 印度. 我们认为中国颜料行业的发展趋势如下；
有机颜料的浓度会增加
供应商数量逐渐减少
盈利能力得到改善

有机颜料的整体介绍

1、颜料定义和分类

1.1 颜料和染料的定义

1.1.1 国际定义

颜料是有色, 黑色, 白色或荧光颗粒有机或无机固体, 通常是不溶于, 其被使用于媒介或物质时，并基本上在物理和化学不受影响,。它们通过选择性吸收和/或散射光来改变外观。颜料通常分散在媒介或物质上, 例如在制造或油墨、油漆、塑料或其他高分子材料中。颜料在着色过程中保持晶体或微粒结构.-由 CPMA (颜色颜料制造商协会) 定义

染料是强烈的有色或荧光有机物质, 它通过选择性吸收光向基体传递颜色。他们是可溶性和/或通过一个应用过程, 至少暂时, 破坏任何晶体结构通  过吸收, 溶液, 机械保留, 或由离子或共价键的化学键.-由 ETAD (生态学和毒物学定义染料和有机颜料制造商协会)。以上两种都属于着色物质或着色剂。

1.1.1 简化定义

颜料是指一类不溶于水的有机物, 不溶于介质, 而是被高度分散的微粒, 使有色物质着色; 染料溶解于水或其他溶剂色素、颜料和染料的溶解度在水中, 如下所示

图1颜料和染料在水中的溶解度, a-颜料, b 染料

1.1.3 颜料同义词

当我们谈论颜料时, 可能会提到颜料的几种同义词, 如颜色颜料、着色剂、色素、染料等。

1.2、颜料的分类

1.2.1、 按化学结构分类

颜料可分为有机颜料、无机颜料、有机颜料, 可分成偶氮颜料和非偶氮颜料, 如图2所示

图片2颜料分类

有机颜料可分为偶氮色素和非偶氮色素, 其中偶氮色素包括单偶黄、橙、重氮化合物、萘酚、萘酚AS、偶氮色淀、苯并咪脞酮、偶氮缩合、金属络合物等。非偶氮颜料可进一步细分为含酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯和 环酮、红光、硫靛蓝、蒽醌、二恶嗪、异吲哚啉酮、异吲哚、吡咯并吡咯 (DPP), 三芳基碳, 喹酞酮。

无机颜料包括钛白粉、碳和植物黑、氧化铁、镉、铬酸铅、氧化铬绿、群青蓝、铁蓝、铬绿、酞菁绿、混合金属氧化物、矾、氧化锰 (MNO)。

1.2.2、按色谱分类

颜料可分为红、黄、蓝、绿、橙、紫、白、黑、棕等色素, 它们并非都是相互独立的。颜色之间有一定的内在联系, 我们都知道, 颜色由三参数决定, 即色相、色度、值。

1.2.3、按应用分类 

颜料可分为油墨、涂料、塑料等颜料。

1.2.4、按颜色索引分类 

著名的 “颜色指数” 颜色指数是一种颜色分类方法, 颜料分为颜料黄、色素橙 (PO)、颜料红 (PR)、颜料紫 (PV)、颜料绿 (PG)、色素棕 (PBk)、颜料黑 (色)、颜料白 (密码)、金属颜料 (PM) 根据颜色指数。

1.3、颜料命名

1.3.1、索引号

普通名称, 是染料指数 (颜色指数) 或通用名称的缩写为每个有机颜料, 例如, 颜料红 139;颜料红 179;等

1.3.2 、CAS 编号

被称为 CAS RN 的 cas 注册号, 也称为 cas # 是一种物质 (化合物, 高分子材料, 生物序列 (生物序列), 混合物或合金) 独特的数字识别号码。

1.4、有机和无机颜料的区别

与有机颜料相比, 无机颜料具有成本低、生产工艺简单、成品率高的特点，同时具有优异的耐光性、耐热性和耐候性能。无机颜料适用于建筑涂料、玻璃、陶瓷、橡胶和塑料着色。

与无机颜料相比, 有机颜料广泛应用于油墨、涂料、塑料等领域, 由于颜色广泛, 色泽鲜艳, 色调鲜艳。形成了很高的着色力。有机颜料可通过深加工制备, 满足不同应用要求 (如高着色力、高透明度、高流动性等) 的特殊商品配方, 其中, 高性能有机颜料具有优异的耐光性、耐热性、耐溶剂性等应用性能, 符合高档油墨、涂料和塑料领域的着色需要。如下面的表1所示

表1有机和无机颜料的比较

2、有机颜料检测

2.1 塑料中有机颜料的测试项目和方法

全色调

全色调: 基于0.2% 颜料的遮荫浓度。冲淡色: 使用标准深度 1/3 (SD 1/3) 作为白还原, 根据各自的颜料浓度, 以达到1/3 SD基于 5% TiO₂

耐热性

PPVC的耐热性

耐热性测试了根据 DIN 53775, 软压片, 在180℃烤箱放置30分钟, 并且与没有热化的板材比较, 使用 ISO 105-a03 灰度 (gs) 色卡评估, 与 gs 5 表示无迁移, GS 1 意味着最差的耐迁移。

聚烯烃、HDPE、PP、PS、ABS、PET、PC 的耐热性

耐热性测试根据 DIN 12877 在 SD 1/3 与1% 钛白粉在注射成型过程中。引是在停留时间 5 min, 颜色变动等效于δ * ab = 3 (DIN 6174) 获得的温度为指标。

耐光牢度 (HDPE 和PPVC)

方法 1: 根据 ISO 4892-2 的等效测试方法, 使用氙气灯曝光试验确定光牢度。对样品进行了1-8 蓝羊色卡评估, 8表示最高的光牢度。

方法 2: 加速老化试验, 按照 ISO 105 B02,样品和蓝毛色卡在氙光灯下, 其中光照5倍强于阳光, 覆盖1/2 的样品和蓝羊色卡, 直到样品的颜色相当于ISO 105-a03 灰度 (gs) gs 3级, 然后使用蓝色羊毛色卡评估从1-8 的光牢度。

迁移牢度

耐迁移与 DIN 53775 符合由直接接触着色测试FPVC板料和白色进行评估。评估使用 ISO 105-a03 灰度 (gs) 评估染色, gs 5 表示不迁移。

耐候性 (高密度聚乙烯和PPVC)

根据 iso 4892-2 的等效测试方法, 使用氙光曝光试验确定了耐候性, 使用 iso 105 灰度 (GS) 评估染色, 其中5表示不迁移。

翘曲 (HDPE)

根据 ISO 294-4/ASTM D955, 确定了注塑成型 HDPE 制品的翘曲倾向。使用低、高、NT (未测试) 进行评估。

3、如何选择塑料用有机颜料？

如何选择塑料用橙色颜料？

有9橙色颜料适合塑料， 这些塑料橙色颜料的关键特征如下

颜料橙64 具有高着色强度、高遮盖力、高饱和度、分散性好、性能好、符合食品接触。

颜料橙71 具有更好的透明度， 高饱和度， po 71 显示比颜料橙64更好的透明度。

颜料橙72 具有高着色强度和高饱和度， 与颜料橙64相比， 颜料橙色 72 更黄、更高的饱和度。

颜料橙61是以中间耐候性， 最佳的光牢度也更高的价格在橙色颜料之中。颜料橙色 61 显示良好的耐候性， 而饱和度低于颜料橙72。

颜料橙73具有高着色强度、高饱和度、低浓度的耐热性/着色强度， 在与颜料红254一起使用时， 它的晶体会混合在一起。 颜料橙色 73显示更好的饱和度和纯全色调，与颜料橙64比较更红。

颜料橙68主要特点是最红相， 最好的耐热性， 而低饱和度， 适合尼龙。

颜料橙43具有高饱和度、高价格、低浓度优良的耐光牢度。

颜料橙13是最经济的选择， 耐光牢度差， 耐迁移性差， 工艺温度应低于200℃。

颜料橙34是一种经济的选择， 处理温度应低于200℃。

所有这些9塑料橙色颜料的技术定位如下

在这里我们使用颜料橙64作为标准的橙色颜料，随着工业化和潜在的市场份额。64号橙色在价格上仍然有下降空间。从颜料橙64开始， 如果用户需要更高的耐候牢度， 颜料橙71和颜料橙72是可选的， 同样颜料橙 61， 在全色和冲淡色是都具有良好的耐候性。颜料橙34是非常明亮的， 市场份额由于高价格而有限。颜料橙73是在市场上被颜料橙64占有。为了节省成本， 有颜料橙13和颜料橙 34， 颜料橙34具有比颜料橙13和更红的更好的性能。颜料橙34 低饱和度

如何选择塑料用红色颜料？

如何选择塑料用蓝相红色颜料？

红色和黄色是有机颜料中的两个大颜色族。有11种蓝色的红色颜料适合塑料， 这些塑料橙色颜料的关键特征如下；

颜料红122具有较高的着色强度， 牢度好， 还原后色泽鲜艳， 符合食品接触， 价格如今也更经济。

与颜料红122相比，颜料红202显示更好的性能， 颜料红202更蓝， 更暗。

颜料紫19γ形态特征为中色强度， 性能好， 符合食品接触， 比颜料红122更黄。

颜料红179展示中着色强度和中饱和度。

颜料红264是高着色强度和透明色， 颜料红264比颜料红122更透明。

颜料红177具有高着色强度、高透明、中度耐候性。

颜料红185具有良好的耐光牢度， 主要适用于皮革， 属于中等性能和中等价格。

颜料红176具有良好的光性能， 主要用于 EVA。

颜料红57:1 是最经济的选择。

颜料红48:2 是最经济的选择， 同时它的耐热性、耐光牢度下降。

颜料红170 F5RK， 着色力强， 饱和度好， 性价比高。

所有这些11塑料蓝红色颜料技术位置如下

在这里我们使用颜料红122作为标准的蓝相红色颜料， 从这里开始， 颜料红202是更红， 更暗， 可用于涤纶纺丝解决颜料红122在 PET 的溶解度问题。颜料红179是一种选择， 其耐候性能好， 着色强度低， 饱和度差。颜料紫19γ形式， 虽然在同一化学组， 它比颜料红122更黄， 而着色强度较低， 价格高于 颜料红122。当调浅色时，颜料紫19更好，。颜料红264是DPP颜料， 色泽接近中红色相。价格高， 透明度好， 着色强度高， 耐候性好， 是其三个特点。颜料红177具有极好的透明性， 在 PET/PP 纤维中使用时表现出鲜艳的颜色。 颜料红176经常用于得到粉红色的 EVA。颜料红185是大规模用于皮革， 人汽车内饰。为节省成本， 颜料红170 f5rk 可供选择， 而使用者应知道它的耐热性， 耐迁移， 耐候性下降。颜料红48:2 和颜料红57:1 是最经济的红色。 颜料红48:2 适合 PP 纺染， 广泛应用于地毯。用户应注意高低温之间的颜色变化问题。

如何选择塑料用中等色相红色颜料？

有5中色调红色颜料适合塑料， 这些塑料红色颜料的关键功能如下，

颜料红254具有高着色强度， 优异的色泽性能， 良好的牢度， 也符合食品接触。

颜料红144具有较高的着色强度， 良好的耐候性和下降， 收缩增加， 颜料红144 主要用于工程塑料。

颜料红214具有较高的着色强度、高饱和度、良好的性能。 主要用于纤维的使用。

颜料红170 (F3RK) 具有高着色强度、高饱和度、成本效益，颜料红170 与颜料红214相比，耐候性下降、耐迁移下降

颜料红48:3 高着色强度， 最经济的选择， 与颜料红170 F3RK 相比， 日晒牢度下降。

所有这些5塑料中色光红色颜料的技术位置如下

在这里我们用颜料红254作为标准的中色调红色颜料， 市面上有3个商用品种颜料红254， 小颗粒尺寸表现出优异的透明度， 大尺寸颗粒有优良的耐候性， 并且正在占据颜料红144，颜料红214，颜料红170 F3RK 的市场份额。颜料红144现在作为 颜料红254 的补充， 用于 ABS， PET， PC 的工程塑料。颜料红214作为 颜料红254 的补充， 用于纤维。颜料红254着色强度和耐迁移优于颜料红170 F3RK，为节约成本， 且在耐热性和耐光牢度方面妥协是可以接受的， 那可以选择颜料红48:3。

如何选择塑料用黄相红色颜料？

总共有6种黄相红色颜料适合塑料， 这些塑料红色颜料的关键特征如下，

颜料红166具有着色力高、色泽鲜艳、饱和度好、耐候性好，冲淡后减少、价格还有下行空间。

颜料红149具有着色强度高、耐光牢度好、耐候性好、价格高的优点。颜料红149 更黄， 耐热性更好。

颜料红242是高饱和度， 添加钛白粉后最黄色，耐候性一般。 与颜料红166相比， 颜料红242 更黄， 耐光牢度下降。

颜料红272是高着色强度， 良好的耐候性， 同时冲淡后减少， 无卤。

颜料红279是最黄相， 良好的耐候性， 低着色强度。

颜料红53:1 是高着色强度， 最经济， 在低浓度时会迁移。

所有这5种塑料黄相红色颜料技术定位如下；

在这里， 我们使用颜料红166作为标准的黄相红色颜料， 从这里开始。 颜料红272色相接近颜料红166。 低浓度时， 颜料红272 耐热性相对较低， 饱和度较高。当颜料红242和二氧化钛混合时， 就会有一个明亮的黄色色相， 是调高饱和度粉红色时的首选。为满足一般需求， 结合成本效益， 颜料红53:1 推荐， 颜料红53:1 的耐光牢度和耐迁移差。

如何选择塑料用紫色颜料？

这里共有4紫罗兰色颜料适合塑料， 这些塑料紫罗兰色颜料的主要特征如下；

颜料紫23具有极高的着色强度、高光泽度、纯蓝相紫、良好的耐晒和耐候性、平均耐迁移。

颜料紫37比颜料紫23，更低的着色强度，更红， 其他性能优颜料紫23， 颜料紫37 表现出更好的耐迁移， 比颜料紫23更好的耐热性。

颜料紫19β具有良好的性能， 即使在低浓度， 更低的着色力。更红，更好的性能。

颜料紫29具有高着色强度， 高透明度， 良好的耐候性。

所有这4款塑料用紫色颜料的技术定位如下；

在这里我们使用颜料紫23作为标准的塑胶用紫色颜料， 商业化使它成本合理， 它是紫色颜料的第一选择， 如果颜料紫23在浅色不能够满足用户要求， 颜料紫37是一个选择。如果用户需要更高的耐热性和更好的耐候性能， 可以选择颜料紫19β型， 同时要注意它的着色强度低、红相和成本更高。颜料紫29是所有属性更好的品种， 而价格也更高。

如何选择塑料黄色颜料？

如何选择塑料用中色相黄色颜料？

共有23种有机黄色颜料适合塑料， 这些塑料红色颜料的关键特征如下， 其中， 5 种是与中黄，11 种是绿相黄和7是红相黄，

5 钟中黄色颜料的关键特征如下；

颜料黄180具有着色强度高、饱和度高、耐热性好、与浓度无关的优点。

颜料黄183 (透明) 具有良好的耐候性， 良好的分散性， 也符合 FDA 的规定。183比颜料黄180更经济、更红， 不适合户外使用。

颜料黄62 具有优良的性能， 经济的选择， 低着色强度， 适合浅色色物质着色。

颜料黄95具有良好的耐候性， 分散性好， 符合 FDA， 价格较高。与颜料黄180相比， 耐候性更好。

颜料黄13 是最经济的选择， 着色强度高， 耐热性低于200℃。耐候和耐晒性降低，中黄色颜料中最经济的选择。

所有这些5塑料用中色光黄色颜料的技术定位如下；

在这里我们用颜料黄180作为标准的中黄色颜料， 从这里开始， 当需要更高的耐候性时， 颜料黄95是色相更红的选项。 颜料黄62着色强度是颜料黄180的一半， 虽然价格低。为了节约成本， 颜料黄13是一种选择，其着色强度最高， 价格经济， 而普通耐热性和耐光牢度， 由于安全问题而被限制使用。

如何选择塑料用绿相黄色颜料？

总共有11绿相黄色颜料和主要特征如下。

颜料黄138具有高着色强度、高遮盖力、优异的色泽、良好的抗热性， 耐候性， 价格下降空间有限。

颜料黄151是非常纯净的绿相， 耐热性好， 着色力差。 耐热性更好， 更红， 比颜料黄138更差的着色强度。

颜料黄109具有良好的耐候性， 着色力差， 价格较高。颜料黄109在这些绿相黄色颜料中表现出最佳的耐热性和最佳的耐候性。

颜料黄93具有高着色强度， 色泽纯正， 性能好， 耐候性降低。颜料黄93 与颜料黄138相比，耐热性改善而着色强度降低。

颜料黄214具有较强的绿色色调， 色泽鲜艳， 饱和度高， 价格高。颜料黄214比颜料黄138更绿， 性能更好。

颜料黄168具有低着色强度，良好的性能，经济性的选择。比颜料黄138更红， 适合户外使用。

颜料黄155具有较高的着色强度，优异的耐光牢度，中度耐候性，耐迁移性差。颜料黄15与 颜料黄138相比耐热性下降， 用户应注意迁移问题。

颜料黄128具有优良的耐候性，良好的性能和中等范围的耐热性。 与颜料黄138相比， 在耐候性提高的同时， 颜料黄128 的耐热性能下降。

更经济选择有颜料黄色14和颜料黄色 17。

颜料黄14是最经济的选择，加工温度低于200℃。颜料黄17是透明的绿相黄， 为塑料最经济的绿相黄色颜料。

颜料黄81是最绿色的黄色颜料， 加工在200℃以下， 颜料黄81在一定浓度以下会迁移， 颜料黄81更绿相， 耐热性与颜料黄168相比更差。

所有这些11塑料绿相黄色颜料技术定位如下；

这里我们用颜料黄138作为标准的绿相黄颜料， 从这里开始， 当需要更好的耐候牢度时， 颜料黄128， 颜料黄93， 颜料黄151， 颜料黄109， 首选颜料黄109， 次选颜料黄128，同时注意耐热性问题， 颜料黄93也可以，同时注意色相是红色的。颜料黄151耐热和耐候性较好。 着色强度较低。为了节约成本， 颜料黄155是一种选择， 在使用时应注意迁移问题， 要进一步节约成本， 颜料黄168是明智的选择， 也可以考虑颜料黄1，7颜料黄14以及颜料黄81， 这些都是最划算的， 同时注意二氯联苯胺安全问题， 工艺温度低于 200℃， 同时加上颜料黄14迁移问题。

如何选择塑料用红相黄色颜料？

共有7红相黄色颜料和主要特征如下；

颜料黄139具有高着色强度，良好的性能，无卤，耐热性≥240℃

颜料黄191、颜料黄191:1，颜料黄183显示着色强度低、耐热性好、耐晒性好。 这些事经济而相同的性质的选择。

颜料黄110具有良好的性能， 着色力差， 饱和度差， 最佳的耐光性， 最佳耐候性。最佳的耐候性和最红相。

颜料黄83是最经济的选择， 耐热性低于 200℃， 在低浓度时会迁移，与颜料黄139相比， 颜料黄83着色强度更高， 性能更低。

所有这7种塑料红相黄色颜料技术定位如下；

在这里我们用颜料黄139作为标准的红相黄色颜料， 从这里开始， 在红色的黄色颜料区有各种各样的颜料可供选择。如果用户需要较高的耐热性和更好的耐候牢度， 颜料黄181是一种选择，低浓度时候同样具有优异的耐热性，颜料黄181表现出低着色强度和高的价格， 冲淡后饱和度降低。颜料黄110较红， 耐热性好， 耐气候牢度更高， 饱和度更低。为节约成本， 有颜料黄191和颜料黄183两种都是较差的耐水性，颜料红183耐水性好于 颜料红191。而 颜料红191 耐热性优于 颜料红183。颜料黄83具有高着色强度，良好的饱和度，优良的耐热性， 是节约成本的首选， 用户在选择时应注意二氯联苯胺的安全问题。

如何选择塑料蓝色颜料？

塑料用蓝色颜料有四种， 并且主要特征如下。

颜料蓝15:1 是高着色强度， 纯红相颜料蓝， 高耐晒和耐热性。

颜料蓝15:3 是高着色强度， 纯绿相颜料蓝， 高耐晒和耐热性。

颜料蓝15:0 具有高着色强度， 纯红色相颜料蓝， 良好的耐晒性和耐迁移， 耐热 200℃。 由于颜料蓝15:0不稳定的晶体结构和耐热性下降。

颜料蓝60是纯红相颜料蓝， 性能优良， 适合尼龙， 耐候性好。比颜料蓝15:1 更红和更好的耐候性。

所有这4塑料蓝色颜料技术位置如下

在这里我们使用颜料蓝15:1 作为标准的蓝色颜料， 商业生产使它的价格可以接受。颜料蓝15:3 是β型，比颜料蓝 15:1稳定， 因此， 性能也更好。 广泛应用于塑料。当用户无法用红相蓝色颜料实现鲜艳的红色时， 颜料蓝60可供选择， 它的成本也会增加。颜料蓝15在所有酞箐蓝颜料是最红的， 只推荐用于一般的耐热性， 红相， 高着色强度时， 例如 EVA 形成。

4、有机颜料法规与立法

颜料的立法一般原则

颜料的立法和法规主要与食品包装、消费品和玩具有关。必须满足两个一般原则;

1、颜料生产商必须向顾客保证色素毒性全案。

2、颜料制品的制造商必须保证颜料不迁移入食物或从消费品或玩具中迁移。

关于有机颜料的主要立法

食品包装

食品接触的材料和物品在欧盟的框架指令 89/109/欧洲经济共同体中通常受到管制。从这个指令出发衍生了, 如塑料材料 (90/128/eec), 纤维素薄膜 (83/229/eec), 弹性体和橡胶 (93/11/欧洲经济共同体) 和其他。指令 89/109/欧共体一般要求所有食品的成分, 不转移到食品的数量, 可能危及人类健康。

欧洲联盟 AP (89) 1 (1989)

• 金属或金属离子在0.1m的水中可溶的最大阈限值如下: 金属 ppm 金属 ppm 为 100 Hg 50 Ba 100 Pb 100 光盘 100 Sb 500 Cr 1000 Se 100。
• 原芳香胺的微量含量在1m的氢氯酸中可溶, 必须低于 500 ppm (以苯胺为代表)。ETAD *) 开发了一种芳香胺的测试方法[11]。
• 以苯胺 氨基磺酸为代表的芳香磺酸的阈值限制必须低于 500 ppm。
• 对于联苯胺, 2-萘和 4-邻的阈值限制是 10 ppm。
• 微量多氯联苯 (PCB) 不应超过25毫克/千克。

欧盟 94/62/欧洲经济共同体

在包装材料或包装材料的组分中, 铅、镉、汞和铬 (VI) 的浓度限制不得超过 100 ppm (累计)。自1994年6月30日生效。食品科学委员会 (评价) 为食品接触物质的毒理学研究奠定了三等级的毒理学测试，迁移量 (毫克/千克食品模拟):

1 级: < 0.05;

2级0.05-5;

3级> 5。

美国相关

几乎与94/62/欧洲经济共同体 规定相同。

其他国家

一些国家发布了相同或类似的法规, 如欧洲法规 AP (89) 1 关于金属、芳香胺、芳香磺酸和 PCB 的阈值限制。

玩具

在国家的基础上, 玩具要求遵守的限制相同的杂质概述下, 食品包装。特别是痕量金属数量必须是并且，同样包括可溶性在 0.07 m 盐酸芳香胺的阀值,致癌胺的痕量应根据不同的国家, 不超过5或 10 ppm。欧共体 EN 71-3 (1994)

欧洲玩具标准 EN 71-3 (1994), 以不同的门限极限水平

美国 FDA

符合 FDA 第 21 CFR 178, 3297 和申请通商 (食品接触通知)

其他相关法规

REACH和 SHVC 列表

PREN 14582

所有卤素应低于50ppm

EN-50268-2

1. cl<900ppm,
2. br<900ppm
3. Cl + Br 1500

2002/95/CE ROHS

对某些有害物质的限制 (ROHS)

目的: 带有 CE 标志的电子电气产品应符合 ROHS 2.0 指令, 自2001年7月21日起生效

Pb ＜ 1000 ppm

Hg  ＜ 1000 ppm

Cr VI  ＜ 1000 ppm

Cd  ＜ 100 ppm

PBB＜ 0

PBDE＜ 0

汽车材料欧盟 2000/53/欧共体指令

欧盟 2000/53/欧共体指令

从 2003年 6月1日, 除列出例外情况外, 汽车材料应无铅、汞、铬 (VI)、Cd。

其他相关物质

多氯联苯 (PCB)

由于这些化合物的持久性和广泛分布, 在一些国家 (例如在美国, 也在整个欧洲联盟) 界定了严格的法律限制。这些条例主要是为了保护环境, 而不是因为对人类的直接危害而颁布的。

条款592，多氯联苯可以在两组有机颜料发现, 即在苯胺或二氯制得的偶氮, 这可能会经历各种副反应而产生多氯联。

-颜料在二氯苯或氯苯的存在下制成的溶剂。在这种情况下, 多氯联可以通过反应形成。

多氯二恶英/呋喃 (“二噁英”)

类似于形成多氯联苯的条件也可能也形成微量二恶英的形成。《德国有害物质条例》  禁止超量二噁英产品上市。

甲酸

2005/84/欧共体指令

5、全球及中国有机颜料市场

5.1、全球与中国经济概论

2015年全球经济增长率从2014年的2.6% 下降到2.4%。据估计, 全球增长预计将会上升, 预计在2016-17为3.1%，2017-18 将达到 2.9%，中国. 即使GDP增速减慢, 被描述为 “新常态”。中国经济有望每年增长5.5% 至6.5%。中国的化学产品市场是世界上最大的, 在未来五年内将占全球化学市场总增长的2/3。

5.2、全球有机颜料市场规模

5.2.1 全球及中国有机颜料市场规模

从2011年到2016期间, 如下图所示

资料来源: 1。中国染料工业协会有机颜料专业委员会 (单位百万吨) 2。中国海关数据

在2010年, 全球有机颜料产量为4680万吨 (MT), 其中中国生产的2530万吨， 2011年, 全球产量下降至 44.7MT, 中国与2010年保持相同的产量，在 2012年, 全球有机颜料产量反弹回45.2M，中国也增加到了25.4MT。在 2013年, 增长持续, 全球数据是 47.9MT, 中国生产是27.4MT。2014年, 全球产量攀升至 49.5MT, 中国制造30.5MT。在2015年在2010-2016 期间的峰值, 全球数据是 51.3MT, 中国是32.0MT。在2016年, 随着环境管理的严格, 大量的中小型工厂被关闭, 该年全球产量为 50MT, 中国下降到27.5MT。 

5.2.2 印度颜料市场规模

印度颜料市场规模，在2015年达到4亿5400万美元, 蓝色和绿色颜料占多数。主要中间体。主要从中国进口的高性能颜料, 它仍处于增长期。资料来源: 2015-2016 苏达山的年度报告。

5.3、全球有机颜料市场应用

如下图所示, 油墨约为 55%, 油漆需要约 20%, 塑料为 15%, 其他应用为10%。以上图表代表了最近的总体结构。按应用，各供应商和国家的不同, 并应随着时间的推移变化。

5.4、全球有机颜料市场类型

代表有机颜料通用性能的经典颜料, 其数量比为 80-85%, 销售收入比例约为70-75%。HHP 是高性能有机颜料的缩写, 其中包括高性能的偶氮染料和高性能杂环, 相反, 使10-12% 的数量, 而销售收入比例已达到约25-30%。

5.5、全球有机颜料市场动向

5.1 有机颜料行业发展趋势

在二十世纪八十年代之前, 欧洲和美国在有机颜料制造业中发挥了主导作用。二十世纪八十年代以后, 生产逐渐转移到亚洲, 主要是中国和印度。近年来, 全球有机颜料的产能过剩。小规模生产厂商在颜料生产中占很大比重。这就导致了颜料市场的激烈价格竞争。

5.2 有机颜料技术动向

与知名厂商 (巴斯夫、科莱恩、DIC) 相比, 中国有机颜料产业仍存在较大差距。中国的有机颜料生产和出口量虽然位居世界第一, 但其产品结构仍有待改进。

5.6、全球有机颜料市场预测2017至2021

全球有机颜料市场的增长, 在2017和2021的主要生产区域的3% 至3.5% 的复合增长率, 包括中国, 印度. 我们认为中国颜料行业的发展趋势如下；
有机颜料的浓度会增加;
供应商数量逐渐减少;
盈利能力得到改善;

颜料定义和分类

1、颜料和染料的定义

1.1 国际定义

颜料是有色, 黑色, 白色或荧光颗粒有机或无机固体, 通常是不溶于, 其被使用于媒介或物质时，并基本上在物理和化学不受影响,。它们通过选择性吸收和/或散射光来改变外观。颜料通常分散在媒介或物质上, 例如在制造或油墨、油漆、塑料或其他高分子材料中。颜料在着色过程中保持晶体或微粒结构.-由 CPMA (颜色颜料制造商协会) 定义

染料是强烈的有色或荧光有机物质, 它通过选择性吸收光向基体传递颜色。他们是可溶性和/或通过一个应用过程, 至少暂时, 破坏任何晶体结构通  过吸收, 溶液, 机械保留, 或由离子或共价键的化学键.-由 ETAD (生态学和毒物学定义染料和有机颜料制造商协会)。以上两种都属于着色物质或着色剂。

1.2 简化定义

颜料是指一类不溶于水的有机物, 不溶于介质, 而是被高度分散的微粒, 使有色物质着色; 染料溶解于水或其他溶剂色素、颜料和染料的溶解度在水中, 如下所示

图1颜料和染料在水中的溶解度, a-颜料, b 染料

1.3 颜料同义词

当我们谈论颜料时, 可能会提到颜料的几种同义词, 如颜色颜料、着色剂、色素、染料等。

2、颜料的分类

2.1、 按化学结构分类

颜料可分为有机颜料、无机颜料、有机颜料, 可分成偶氮颜料和非偶氮颜料, 如图2所示

图片2颜料分类

有机颜料可分为偶氮色素和非偶氮色素, 其中偶氮色素包括单偶黄、橙、重氮化合物、萘酚、萘酚AS、偶氮色淀、苯并咪脞酮、偶氮缩合、金属络合物等。非偶氮颜料可进一步细分为含酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯和 环酮、红光、硫靛蓝、蒽醌、二恶嗪、异吲哚啉酮、异吲哚、吡咯并吡咯 (DPP), 三芳基碳, 喹酞酮。

无机颜料包括钛白粉、碳和植物黑、氧化铁、镉、铬酸铅、氧化铬绿、群青蓝、铁蓝、铬绿、酞菁绿、混合金属氧化物、矾、氧化锰 (MNO)。

2.2、按色谱分类

颜料可分为红、黄、蓝、绿、橙、紫、白、黑、棕等色素, 它们并非都是相互独立的。颜色之间有一定的内在联系, 我们都知道, 颜色由三参数决定, 即色相、色度、值。

2.3、按应用分类 

颜料可分为油墨、涂料、塑料等颜料。

2.4、按颜色索引分类 

著名的 “颜色指数” 颜色指数是一种颜色分类方法, 颜料分为颜料黄、色素橙 (PO)、颜料红 (PR)、颜料紫 (PV)、颜料绿 (PG)、色素棕 (PBk)、颜料黑 (色)、颜料白 (密码)、金属颜料 (PM) 根据颜色指数。

2.6、颜料命名

2.6.1、指数

普通名称, 是染料指数 (颜色指数) 或通用名称的缩写为每个有机颜料, 例如, 颜料红 139;颜料红 179;等

2.6.2 、CAS 编号

被称为 CAS RN 的 cas 注册号, 也称为 cas # 是一种物质 (化合物, 高分子材料, 生物序列 (生物序列), 混合物或合金) 独特的数字识别号码。

3、有机和无机颜料的区别

与有机颜料相比, 无机颜料具有成本低、生产工艺简单、成品率高的特点，同时具有优异的耐光性、耐热性和耐候性能。无机颜料适用于建筑涂料、玻璃、陶瓷、橡胶和塑料着色。

与无机颜料相比, 有机颜料广泛应用于油墨、涂料、塑料等领域, 由于颜色广泛, 色泽鲜艳, 色调鲜艳。形成了很高的着色力。有机颜料可通过深加工制备, 满足不同应用要求 (如高着色力、高透明度、高流动性等) 的特殊商品配方, 其中, 高性能有机颜料具有优异的耐光性、耐热性、耐溶剂性等应用性能, 符合高档油墨、涂料和塑料领域的着色需要。如下面的表1所示

表1有机和无机颜料的比较

有机颜料检测

塑料中有机颜料的测试项目和方法

全色调

全色调: 基于0.2% 颜料的遮荫浓度。冲淡色: 使用标准深度 1/3 (SD 1/3) 作为白还原, 根据各自的颜料浓度, 以达到1/3 SD基于 5% TiO₂

耐热性

PPVC的耐热性

耐热性测试了根据 DIN 53775, 软压片, 在180℃烤箱放置30分钟, 并且与没有热化的板材比较, 使用 ISO 105-a03 灰度 (gs) 色卡评估, 与 gs 5 表示无迁移, GS 1 意味着最差的耐迁移。

聚烯烃、HDPE、PP、PS、ABS、PET、PC 的耐热性

耐热性测试根据 DIN 12877 在 SD 1/3 与1% 钛白粉在注射成型过程中。引是在停留时间 5 min, 颜色变动等效于δ * ab = 3 (DIN 6174) 获得的温度为指标。

耐光牢度 (HDPE 和PPVC)

方法 1: 根据 ISO 4892-2 的等效测试方法, 使用氙气灯曝光试验确定光牢度。对样品进行了1-8 蓝羊色卡评估, 8表示最高的光牢度。

方法 2: 加速老化试验, 按照 ISO 105 B02,样品和蓝毛色卡在氙光灯下, 其中光照5倍强于阳光, 覆盖1/2 的样品和蓝羊色卡, 直到样品的颜色相当于ISO 105-a03 灰度 (gs) gs 3级, 然后使用蓝色羊毛色卡评估从1-8 的光牢度。

迁移牢度

耐迁移与 DIN 53775 符合由直接接触着色测试FPVC板料和白色进行评估。评估使用 ISO 105-a03 灰度 (gs) 评估染色, gs 5 表示不迁移。

耐候性 (高密度聚乙烯和PPVC)

根据 iso 4892-2 的等效测试方法, 使用氙光曝光试验确定了耐候性, 使用 iso 105 灰度 (GS) 评估染色, 其中5表示不迁移。

翘曲 (HDPE)

根据 ISO 294-4/ASTM D955, 确定了注塑成型 HDPE 制品的翘曲倾向。使用低、高、NT (未测试) 进行评估。[no_toc]

有机颜料技术文章

有机颜料的整体介绍, 其中包含

1. 颜料定义和分类
2. 有机颜料测试
3. 如何选择塑料用有机颜料？
4. 全球和中国有机颜料市场
5. 有机颜料的立法与法规
6. 更多的定期更新..